Este trabalho envolve o estudo de sistemas moleculares baseados na transferência de prótons de um centro doador para um centro receptor. Foram utilizados os ligantes nitrogenados derivados piridínicos: 2,3,5,6-tetraquis(- piridil)pirazina(TPP) e 4,4’-dimetil-2,2”-bipiridina(MBP), bem como o ácido esquárico (AES) de fórmula H2C4O4 que pertence a uma classe de compostos denominados oxocarbonos. O complexo molecular AES/TPP foi sintetizado por difusão de uma solução aquosa contendo AES sobre solução etanólica contendo o ligante TPP o que deu origem à cristais de coloração alaranjada com rendimento de 77 %. Já o complexo AES/MBP foi obtido através de agitação de ambos os ligantes previamente solubilizados em H2O e metanol, respectivamente, o que deu origem à cristais amarelos com rendimento de 22 %. Os resultados obtidos por espectroscopia vibracional, IV e Raman, sugerem a formação de um sistema com transferência de prótons através de bandas em torno de 2440-2530 cm-1 atribuídas à vibração (N-H...O) + (O-H...O), em 1800 cm-1 atribuída ao (C-O) e na região de 1635 cm-1 referente à (N-H). Através dos dados obtidos por difração de raios X de monocristal foi comprovada a presença da interação (N-H...O) em ambos os complexos, sendo que no AES/MBP houve dimerização do AES e apenas um nitrogênio do ligante MBP foi protonado. Por sua vez, no complexo AES/TPP o ligante TPP se conecta pelo modo bis-tridentado, havendo formação de dímero do AES por ligação de hidrogênio além de uma unidade de AES totalmente desprotonada formando ligação de hidrogênio com o ligante TPP.
This work involves the study of molecular systems based on the transfer of protons from one donor center to a receiving one. It was used the pyridine derivatives 2,3,5,6-tetrakis(α-pyridyl)pyrazine (TPP) and 4,4'-dimethyl-2,2"-bipyridine (MBP), as well as the Squaric acid (SQ) of H2C4O4 formulae, which belongs to a class of compounds named oxocarbons. The molecular compound SQ/TPP was synthesized by diffusion of an aqueous solution containing SQ on an ethanolic solution containing TPP, giving orange crystals (Yield: 77 %). The compound SQ/MBP was obtained stirring both precursors solubilized in H2O and methanol, respectively, giving yellow crystals (Yield: 22%). The vibrational spectroscopy (IR and Raman) results suggest the formation of a proton transference system with absorption bands around 2440- 2530 cm-1 attributed to the stretching (N-H ...O) + (O-H ...O), at 1800 cm-1 attributed to the ν(C-O) and at 1635 cm-1 assigned to δ(N-H). The single crystal X-ray diffraction analysis confirms the presence of the interaction (N-H ...O) in both compounds. In SQ/MBP system, the SQ forms a dimer and just one nitrogen atom of the MBP ligand was protonated. In the compound SQ/TPP, the TPP is connected in a bistridentate fashion through hydrogen bonding with a totally deprotonated SQ unit. The dimer of partially deprotonated SQ units was also observed.
